清華新聞網(wǎng)2月6日電 近日,,清華大學(xué)化工系張如范團(tuán)隊(duì)在高性能雙功能氧電催化劑研究方面取得突破進(jìn)展,成功設(shè)計(jì)了一種高效催化劑,,顯著提升了氧還原反應(yīng)(ORR)和氧析出反應(yīng)(OER)性能,,推動(dòng)了水系可再充鋅空氣電池(a-r-ZABs)的性能提升與實(shí)際應(yīng)用。
先進(jìn)的儲(chǔ)能和轉(zhuǎn)化技術(shù)在現(xiàn)代社會(huì)中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,。a-r-ZABs由于其高理論能量密度,、低成本和高安全性等優(yōu)勢(shì)已被公認(rèn)為理想的儲(chǔ)能與轉(zhuǎn)化技術(shù)之一。然而,,充放電過程中空氣電極上緩慢的ORR/OER反應(yīng)及中間產(chǎn)物反應(yīng)要求的不同,,使得設(shè)計(jì)高效的a-r-ZABs面臨挑戰(zhàn)。
張如范團(tuán)隊(duì)從雙功能氧電催化劑反應(yīng)機(jī)理出發(fā),,理論指導(dǎo)實(shí)驗(yàn),,將ORR活性位點(diǎn)鈷(Co)和輔助位點(diǎn)錫(Sn)同時(shí)引入到OER活性物種二氧化釕(RuO2)的近表面和表面(圖1和圖2),精確調(diào)控原子和電子結(jié)構(gòu),,設(shè)計(jì)了一種高性能的單相三金屬雙活性位點(diǎn)氧化物催化劑(Sn-Co/RuO2),。Sn-Co/RuO2催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的雙功能性能,氧電勢(shì)差(?E)為0.628V,,并且在經(jīng)過200000圈加速循環(huán)測(cè)試,,ORR性能維持著可觀的初始性能?;赟n-Co/RuO2催化劑的a-r-ZABs在-30-65 ℃的寬溫域范圍內(nèi)表現(xiàn)出高的性能(圖3),。尤其是在-20 ℃環(huán)境下,電池經(jīng)過138天運(yùn)行之后,,性能幾乎無衰減,。張如范團(tuán)隊(duì)借助原位及非原位的實(shí)驗(yàn)對(duì)構(gòu)-效關(guān)系進(jìn)行深度刨析(圖4),,證實(shí)了輔助位點(diǎn)Sn的加入有效地調(diào)節(jié)了Ru和Co雙活性位的原子/電子環(huán)境,優(yōu)化了ORR和OER反應(yīng)過程中中間產(chǎn)物(*OOH/*OH)的吸附行為,,促進(jìn)了最終產(chǎn)物的釋放,,降低了產(chǎn)物積累所造成的負(fù)面影響,從而到達(dá)降低反應(yīng)能壘和提升電催化性能的目的,。

圖1.催化劑結(jié)構(gòu)及球差電鏡表征圖

圖2.催化劑的表面和近表面結(jié)構(gòu)表征

圖3.基于Sn-Co/RuO2催化劑的水系可再充鋅空氣電池性能評(píng)價(jià)

圖4.原位和非原位的表征對(duì)結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系進(jìn)行深度刨析
上述成果于1月30日以“原子層面上錫調(diào)控助力高性能鋅空氣電池”(Atomic-Level Tin-Regulation for High-Performance Zinc-Air Batteries)為題發(fā)表在國(guó)際期刊《美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志》(Journal of the American Chemical Society)上,,論文的第一作者為化工系2022級(jí)博士后李昀芮,通訊作者為化工系張如范副教授,。上述研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金和國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃的支持,。
論文鏈接:
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.4c12601
供稿:化工系
編輯:邱收
審核:周襄楠